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日本木质原料活性炭生产概况

发布时间:2021-12-13点击:

活性炭在第一次世界大战时,被使用于防毒面具之后,作为吸附材料在各个方面已被广泛地利用。近来因公害关系,消费量将会较大量地增加。关于活性炭原料,虽然已研究使用了锯屑、木炭、褐煤、焦炭等多种原料,但现在仍然是多用木质类原料,煤类原料少。本文叙述为什么用木质类原料制的活性炭好?考究其原因,并介绍活性炭的制法、种类、及其生产、销费的状况。

一、活性炭的制法种类

活性炭的制法大致有两种方法。其一是氯化锌法,按这种方法制成的活性炭称之为氯化锌活化活性炭。概略地说:即把2-3倍于木粉量的氯化锌掺于木粉中,在约600℃条件下烧成炭化后,用稀盐酸洗涤,回收氯化锌,再用碱、热水洗涤,干燥即为活性炭。其二称之为水蒸汽法,其活性炭称之为水蒸汽活化活性炭。将木炭粉、焦炭粉等炭化物粉体或颗粒,于1000℃通进水蒸汽,炭化物表面引起气化反应,轻松,形成多孔之后,酸洗,水洗,干燥即成。现在使用的木炭粉以针叶材锯屑炭为主。氯化锌活化活性炭和水蒸汽活化活性炭颇有不同(表1),这个差异主要是热处理温度不同而引起的。活性炭工业制法,按生产规模、用途而不一样,氯化锌法生产多以迥转炉的方式,若是小规模的也有用铸铁锅烧成炭化的方法。水蒸汽活化也有使用迥转炉的,但采用流动法的多,其他有使用海伦一肖型(迥转)炉。氯化锌法得到的是粉状活性炭,水蒸汽法得到的则粉状、粒状都有。

表1 氯化锌活化活性炭和水蒸汽活化活性炭

区别 氯化锌 水蒸汽
细孔容积CC/G 比表面积M2/G 细孔容积CC/G 比表面积M2/G
微孔 0.25-0.6 700-1400 0.4-0.9 500-1000
中孔 0.02-0.2 1-200 0.3-1.0 200-800
大孔 0.2-0.5 0.5-2 -- --
PH 微酸性 碱性
电导性 几乎没有 良好
脱色力 焦糖液吸附良好 次甲基兰吸附良好
活化温度(℃) 650 950

二、活性炭的产销状况

日本的活性炭生产、需要的现状如表2所示,1970年度粉末活性炭生产20040吨,粒状炭生产5807吨,其年间增 长率粉末活性炭约3%,粒状炭约24%,在粒状炭方面有所增长。在粉末活性炭中水蒸汽法又比氯化锌法有所增长。日本的活性炭用于精糖多,但从表3中看出,在美国净水用是第一位。今后在日本因公害关系,净水、气体吸附等方面的用量将会加大。

表2 活性炭的生产和需要

区别 用途 数量(吨)
粉末炭 制糖 3790
淀粉 2080
谷氨酸钠 2820
酿酒 1320
医药 1600
油脂 560
净水 1150
工业药品 3790
其他 2930包括输出
小计 20040
粒状炭 乙烯树脂触媒 1518
气体吸附 1570
净水 1023
溶剂回收 419
工业药品 724
其他 553输出等
小计 5807

在日木最近一个时期河川、湖泊的污染引人注目,国内各地开始使用活性炭净水。自来水水源污染的原因是由于家庭,工厂的废水,废弃物以及浮游生物,藻类的大量发生所致。前者发生于河川为主,后者发生于湖泊,都以臭气为主要问题。用于净水的活性炭的使用状况由表4列出,1969年度粉末活性炭使用量约1000吨,粒状 活性炭约600吨,粒状活性炭的消费增长率较大。

表3 日美活性炭使用量顺序

区分 美国 日本
城市水道净化 1 5
精糖葡萄糖 2 4
精糖蔗糖 3 2
气体吸附 4 7
干洗(净) 5 11
橡胶再生 6 -
医药品制造 7 6
油脂精制 8 10
精糖(甜菜糖) 9 -
可塑剂制造 10 -
工业用水净化 11 -
电气电镀 12 -
酒精饮料制造 13 9
谷氨酸钠 - 3
工业用药品 - 1
乙烯树脂触媒 - 8

粉末活性炭在使用时,粉末易飞扬,工人讨嫌,容易引起事故,但价格便宜(每吨1500日元),使用方便,在 短期(一年中数日)使用时有利。粒状炭在时间长的场合(一年中3-4个月)使用有利,但价高(每吨4000日元),现用于作为水源净水场的京都等水库。使用活性炭后,水质提高,味道变好,但水的价格提高了。此外 ,在日本活性炭也用于工厂废水处理、下水处理、空气净化处理、排烟脱硫等方面。

表4 净水用活性炭使用量

区别 年度 活性炭产量(吨) 净水使用量(吨)
粉末炭 40 1477 983
41 14903 709
42 16387 1177
43 17445 671
44 19419 995
粒状炭
41 2865 171
42 2539 248
43 4220 377
44 4686 616

三、为什么木质类炭素适宜作活性炭原料

木炭容易活化。在氯化锌活化的场合也好,在水蒸汽活化的场合也好,相同情况下都比煤类特别容易活化,特别是纤维素类炭更易活化。其原因如下:

l、木质类炭素反应性能大

表5 木炭以及焦炭的反应率

表5 木炭以及焦炭的反应率

试料 反应率CO/CO+2CO2%
10分
槠木白炭 55.3
枹木白炭 43.2
槠木黑炭 67.4
枹木黑炭 67.2
麻栎黑炭 64.9
山毛榉黑炭 60.8
松木黑炭 78.3
一般用焦炭 7.7
铸造用焦炭 5.6

试样:10克(10-20筛孔)

反应温度:950℃30分保持N气流中

表5所示CO2→CO的反应率,即把木炭加热到950℃,在氮气中,通入CO2气,则还原为CO。木炭类的这个反应率 是56-58%,煤炭类约7%。在制造CS2时,将木炭加热到950℃,加进硫磺即生成CS2,而煤焦炭不加热到1200-1300℃不反应。木炭的这样优良的反应性能,就是容易活化的 因之一。

2、比表面积大

木炭比起其他的炭素类比表面积大。木炭的比表面积是206-429m2/g,煤焦炭不过20-50m2/g。比表面积大相应 地反应面积也大,这也是容易赋活的原因。

3、木炭的多孔性

木炭具有与木材原料相同的宏观构造。 所以,当其在活化的时候,气体容易侵入到内部,内部和外部同时被活化。煤焦炭贯通到内部的孔隙少,活化主要在表面迸行。被活化的表面,由于不再进行进一步的气化,通常是表面活化而内部未活化。因此煤焦炭即使继续活化其性能也不再加大,颗粒逐渐变小。由于煤焦炭的活化 难,产量也少,一般不用于活性炭原料。

4、纤维素类炭案多

木炭由纤维素和木素炭构成。木炭与纤维素炭和木素炭相比,其物理性木炭通常在后两种炭素之间。

一般情况纤维素炭容易反应,容易活化。而木素炭比纤维素炭反应率低,活化困难。这是因为纤维素炭是以三 度结构进行炭化,而木素炭在加热过程中即呈熔化状态炭化,且没有纤维素炭的孔隙多,因此纤维素炭活化变得就容易了。煤被认为是木素炭类,从这一事实推断活化也是困难的。

5、低温活化的可能性

若用氯化辞法进行活化,炭活温度约600℃,即可得到质良的活性炭。这种活性炭孔隙大,呈酸性,与需要约 1000℃的水蒸汽活性炭相比,其物理性有显著的不同。游离基在600-650℃生成最高。氯化锌法活性炭正是受 到这个炭化温度的影响。

煤焦炭等在这样比较低的温度下活化是有困难的,而且氯化锌活化非用木质类材料不可。因此,氯化锌活性炭具有其他炭素类所没有的特性。

四、结语

木质材料比煤、石油类焦炭材料容易活化,容易得到品质优良的活性炭,但容易粉化,质地松疏,除椰子壳外制取粒状炭有困难。今后的活性炭特别是粒状炭的需要有加大的倾向,因此如何从木质材料制取硬质粒状活性炭是个值得研究的问题。

关于木炭的硬质化已进行了相当地研究,将来从锯屑制得比椰子壳炭还质硬的活性炭也并不是不可能的。通过对木炭表面特性的研究,也可能制得具有选择性吸附性能活性炭。今天用碳黑为原料制取渗透性石墨已被实用 化,不能停滞在木质所固有的优越的自然特性的利用上,还期待对其新的特性进一步地研究开拓。